Allens - enciclopedie chimică - dicționare și enciclopedii

Alene (1,2-diene), un compus general, f-ly CRR = C = CR "R", în care R, R, R "R" -H, Alk, Ar, sau un rest de SUCESIUNE heterociclu Extras. de grup. Prima ryada- Termenul Allen CH2 = C = CH2. bestsv. gaze; mp -136,2 ° C, bp. -34,5 ° C; CPV 1,7-10%.

Modele structurale ale alenul chirale.

Cuantice. Modelul cumulat legături duble în AA oferă sp 2 stări electronice ale atomilor in ambele extreme S. Center. atom C este sp-hibridizare. Prin urmare, toate provenind de la sistemul său de relații liniare; obesvyazi substituenții terminale și aranjate în planuri reciproc perpendiculare (vezi. fig.). În consecință, influența reciprocă a substituenților este minim și cel asimetric de substituție A. exista ca enantiomeri. Această situație a fost prezis chiar J. van't Hoff; aceasta a fost confirmată ulterior de clivaj la A. Opt. Sinteza antipozi de A. optic active folosind reactivi chirali, sau optic activi compuși inițiali, de ex.

Electrofil. și alăturarea A. radical apar mai ușor decât olefine, datorită prezenței a două = legături adiacente C C; în care vinilul format sau structura alilic, de ex.

Sub influența unei legături t-allen sau alcalii pot intra în acetilenă sau 1,3-dienoic (izomerizare prototropici):

A. capabil să polimeriza pentru a forma un amestec de omologi (di- la hexameri); se obțin derivați de dimerizare ciclobutan. A. tsiklopri vin în legătură cu cealaltă. Comm. având legături multiple, de exemplu.

grupări alenic conjugate cu grupări respingătoare de electroni, este ușor de atașat la nucleofilii cu legătură dublă (YH):

Cele mai importante metode de preparare A.

în care X și Y-OH, Hal, OSO2 R „; Z = O, S, Se.

În plus, A. poate fi sintetizat prin aceleași metode ca și pentru compușii cu o legătură dublă: dehalogenare, dehidrohalogenare, deshidratare și fosfat de piroliză enol:

A utilizat pe scară largă în org. sinteză. Ele sunt interm. produse în prepararea de prostaglandine, feromoni, vitamine, Lek. medicamente și altele. A. metaboliti gasit printre ciupercile inferioare, plante superioare, precum și marine și insecte acvatice deseuri.

Lit. MavrovM. V. Kucherov VF în carte. Reacțiile și metode de compuși organici, Voi. 21, M. 1970, p. 90-316; Kucherov VF Moors MV Felix Dzerzhinsky AR compuși polyacetylene natural, M. 1972, ch. 5; Taber AM Kalechits I. V. Allen, M. 1975; Mauri MV "Opinii" chimice din Rusia, 1982, t. 51. 9, p. 1541-1566: Chimia ketenes, alene și compuși înrudiți, ed. S. Patai, v. 1-2, N. Y. 1980. MV Mauri.