Allens - Enciclopedia chimică
Alene (1,2-diene), un compus general, f-ly R'R'C = C = CR "R" 'în care R, R', R“, R„“- H, Alk, Ar, sau un rest heterociclic. -N. Extras. de grup. Prima ryada- Termenul Allen CH2 = C = CH2. bestsv. gaze; mp -136,2 ° C, bp. -34,5 ° C; CPV 1,7-10%.
Modele structurale ale alenul chirale.
Cuantice. Modelul cumulat legături duble Allen, prevede sp 2 stări electronice ale atomilor in ambele extreme S. Center. atom C este sp-hibridizare. Prin urmare, toate provenind de la sistemul său de relații liniare; obesvyazi substituenții terminale și aranjate în planuri reciproc perpendiculare (vezi. fig.). În consecință, influența reciprocă a substituenților este minimă și când există alene nesimetric substituiți ca enantiomeri. Această situație a fost prezis chiar J. van't Hoff; a fost confirmat ulterior de alene de digestie a opta. antipozi de sinteză alene optic activ utilizând reactivi chirali, sau optic activi compuși inițiali, de ex.
Electrofil. și o aderență radicală a Allen este mai ușor decât în olefine. datorită prezenței = legături două adiacente C C; în care vinilul format sau structura alilic, de ex.
Sub influența unei legături t-allen sau alcalii pot intra în acetilenă sau 1,3-dienoic (izomerizare prototropici):
Alene poate fi polimerizat pentru a forma un amestec de omologi (di- la hexameri); se obțin derivați de dimerizare ciclobutan. Alene tsiklopri vin în legătură cu cealaltă. Comm. având legături multiple. de ex.
grupări alenic conjugate cu grupări respingătoare de electroni, este ușor de atașat la nucleofilii cu legătură dublă (YH):
Cele mai importante modalități de a obține Allen:
în care X și Y-OH, Hal, OSO2 R ' „; Z = O, S, Se.
Mai mult, alene poate fi sintetizat prin aceleași metode ca și pentru compușii cu o dublă legătură. dehalogenare. dehidrohalogenare. deshidratare. și piroliza fosfat enol:
Allens este utilizat pe scară largă în org. sinteză. Ele sunt interm. produse în prepararea prostaglandine. feromoni. vitamine. Lek. medicamente și altele. metaboliti Allens gasit printre ciupercile inferioare, plante superioare, precum și marine și insecte acvatice deseuri.
Lit. MavrovM. V. Kucherov VF în carte. Reacțiile și metode de compuși organici. Voi. 21, M. 1970, p. 90-316; Kucherov VF Moors MV Felix Dzerzhinsky AR compuși polyacetylene natural, M. 1972, ch. 5; Taber AM Kalechits I. V. Allen, M. 1975; Mauri MV "Opinii" chimice din Rusia, 1982, t. 51. 9, p. 1541-1566: Chimia ketenes, alene și compuși înrudiți, ed. S. Patai, v. 1-2, N. Y. 1980. MV Mauri.
===
App. Literatura pentru articolul „Allens'. necunoscut